? ?热固性树脂需参加稀释剂来下降它的粘度而便于进一步加工,这些稀释剂实际上都是比树脂贱卖的有机溶剂,因而也起下降加工成本的致廉效果。例如,环氧树脂常加的非活性稀释剂有丙酮、甲乙酮、环己酮、苯、甲苯、二甲苯、正丁醇、苯乙烯等。对热塑性树脂来说,参加溶剂的意图主要是工艺上的需求,因溶剂的参加可作为下降聚合物粘度的暂时方法,以便把聚合物加工成制品——如合适的溶剂可以溶接聚合物而起粘合效果、聚合物的溶液可作涂料用、湿法纺丝也要参加溶剂才行。
但聚合物的溶解特性与小分子化合物有很大不一样:蔗糖这类低分子量结晶物存在一个溶解极限——以每升溶剂中的可溶蔗糖克数标明;但对无定型聚合物而言,它的溶解性一般不存在极限,即它可与溶剂以任何份额相溶。
聚合物溶解的本质可理解为聚合物分子链段间由热运动所构成的的“孔隙”立即为更易活动的溶剂分子所占有,这个进程能持续到所有的聚合物分子被相互距离而成为“溶液”。溶解聚合物的进程也可看成是一种受控的松散进程,有时认定性的概念看可以说是聚合物溶解了溶剂而不是相反。
假若聚合物分子是交联的,则链段的运动受到限制,一种轻度交联的聚合物会溶胀或稍溶于溶剂,直到浸透力或松散力为聚合物扩展着的分子的弹性缩短力所平衡,但它不会溶解成为一种易动的溶液。高度交联的聚合物不会发作链段运动,也不会吸收这种液体,故不可能溶胀或有些溶解。对可溶聚合物一般存在临界的溶解温度,低于该温度系统被分隔成两相:不溶性的溶胀聚合物和几乎是纯的溶剂。
聚合物溶剂中常可参加多量的非溶剂而不堆积出聚合物。事头上参加这些非溶剂可改进溶解性,它们常被称为潜溶剂。往往存在这样的状况:二种非溶剂的混合物却是某聚合物的良溶剂,如硝酸纤维素的溶剂是醚—醇混合物,而相反的状况也存在,如醋酸纤维可别离溶解于苯胺或强酸,但不溶于它们的混合物。
添加粉状聚合物溶解速度的最有用方法:一是先把粉状料悬浮于非溶剂中,然后再参加真溶剂,这种操作进程可防止聚合物颗粒之间的结聚;二是用加热来加快溶解速度。
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